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北航頂刊《PNAS》強(qiáng)度436MPa,楊氏模量14GPa!一種高強(qiáng)高導(dǎo)二維材料

編輯推薦:將優(yōu)異的機(jī)械和電學(xué)性能集成到MXene基板中仍然是一個(gè)很大的挑戰(zhàn)。本文制備的MXene (SBM)板材抗拉強(qiáng)度為436 MPa,韌性為8.39 MJ/m3,楊氏模量為14.0 GPa,還具有高導(dǎo)電性和非凡的電磁屏蔽效能。經(jīng)過(guò)100次360度折疊后,可以保持原有電導(dǎo)率的78.5%和原有抗拉強(qiáng)度的87.2%。這種高性能MXene復(fù)合材料,在柔性電子器件和航空航天領(lǐng)域具有潛在應(yīng)用前景。


MXene材料是一類具有二維層狀結(jié)構(gòu)的金屬碳化物和金屬氮化物材料,其外形類似于片片相疊的薯片。碳化鈦(Ti3C2Tx) MXene具有優(yōu)良的導(dǎo)電性和機(jī)械性能,在航空航天和柔性電子領(lǐng)域具有很大的應(yīng)用潛力。然而,將MXene納米片組裝成宏觀高性能納米復(fù)合材料具有挑戰(zhàn)性,從而限制了MXene的實(shí)際應(yīng)用。近日,來(lái)自北京航空航天大學(xué)的程群峰等研究者,通過(guò)氫鍵和離子鍵的順序橋接制造了高強(qiáng)高導(dǎo)電的MXene薄片。相關(guān)論文以題為“Strong sequentially bridged MXene sheets”發(fā)表在PNAS上。


論文鏈接:

https://www.pnas.org/content/early/2020/10/20/2009432117?cct=1736


碳化鈦(Ti3C2Tx) MXene,二維過(guò)渡金屬碳化物,是一個(gè)新興有前途的功能材料,由于其優(yōu)異的機(jī)械和電氣性能,可用于靈活的電子設(shè)備,航空航天,如超級(jí)電容器、鋰離子電池、電磁干擾(EMI)屏蔽等眾多領(lǐng)域中。表面極性官能團(tuán)(Tx),如-F,=O和-OH,使MXene納米片易于通過(guò)氫鍵、離子鍵和共價(jià)鍵連接。


2011年發(fā)現(xiàn)的MXene納米片,通過(guò)各種界面相互作用,被人們大量地組裝成宏觀的高性能MXene基納米復(fù)合材料。例如,各種聚合物或納米材料與含氧極性基團(tuán),如聚乙烯醇(PVA)、殼聚糖、海藻酸鈉(SA),聚(材料間是的運(yùn)動(dòng))聚(styrenesulfonate) (PEDOT: PSS)、纖維素納米纖維(CNF),芳綸納米纖維(ANF)、蒙脫石、石墨烯氧化物,由氫鍵引入MXene夾層,改善了MXene片的機(jī)械性能。Liu等人使用離子交聯(lián)來(lái)增強(qiáng)MXene片。Shen等人通過(guò)共價(jià)橋接鄰近的MXene小塊來(lái)提高M(jìn)Xene片材的附著力和剛度。然而,這些策略通常只會(huì)以電導(dǎo)率的大幅降低為代價(jià),對(duì)MXene-基板的力學(xué)性能造成輕微的改善,限制了它們的實(shí)際應(yīng)用。例如,MXene-PVA片材具有中等的拉伸強(qiáng)度91 MPa,但極低的導(dǎo)電性僅為0.0004 S/cm。


最近,一種質(zhì)子酸膠體處理方法被證明可以促進(jìn)MXene薄片的電學(xué)和力學(xué)性能,但是由于薄片間的連接性較弱,所獲得的抗拉強(qiáng)度(102 MPa)遠(yuǎn)低于此前報(bào)道的最強(qiáng)的MXene-CNF薄片(341 MPa)。因此,盡管取得了一些進(jìn)展,但將優(yōu)異的機(jī)械和電學(xué)性能集成到MXene基板中仍然是一個(gè)很大的挑戰(zhàn)。


在這項(xiàng)工作中,研究者報(bào)道了通過(guò)順序橋接過(guò)程構(gòu)建高性能的MXene基板,其中MXene納米板首先通過(guò)氫鍵與SA橋接,然后通過(guò)離子鍵與鈣離子(Ca2+)橋接生成雜化的MXene-SA構(gòu)建塊。順序橋接MXene (SBM)板材的平面抗拉強(qiáng)度為436 MPa,韌性為8.39 MJ/m3,楊氏模量為14.0 GPa,分別是純MXene板材的6.9倍、13.5倍和2.5倍。此外,SBM薄片具有高導(dǎo)電性(2,988S/cm)和非凡的歸一化EMI屏蔽效能(SE) (58,929dB·cm2/g)。在最大拉應(yīng)力水平為245MPa時(shí),SBM片材的疲勞壽命超過(guò)2×105次。經(jīng)過(guò)100次360度折疊后,SBM片材可以保持原有電導(dǎo)率的78.5%和原有抗拉強(qiáng)度的87.2%。在潮濕環(huán)境下,它們也表現(xiàn)出優(yōu)異的長(zhǎng)期電氣穩(wěn)定性。分子動(dòng)力學(xué)(MD)模擬表明,同時(shí)提高拉伸強(qiáng)度和韌性是由于有效的載荷轉(zhuǎn)移和MXene納米薄片的大滑移。


圖1 SBM薄片的制備與結(jié)構(gòu)表征。


圖2 SBM薄片的XRD和光譜表征。


圖3 SBM板材的機(jī)電性能。


圖4 SBM薄片的斷裂機(jī)理。


圖5 SBM片材抗重復(fù)拉伸、拉伸和折疊造成的機(jī)械損傷,以及在潮濕環(huán)境下的長(zhǎng)期電氣穩(wěn)定性。


綜上所述,研究者證明了氫和離子鍵合劑的連續(xù)應(yīng)用可以優(yōu)化韌性、抗拉強(qiáng)度、潮濕環(huán)境下的抗氧化性,以及抗超聲解體和機(jī)械破壞。這些MXene片材的抗拉強(qiáng)度高達(dá)436 MPa。這里的順序橋接工藝可用于組裝其他MXene納米片,形成高性能MXene復(fù)合材料,在柔性電子器件和航空航天領(lǐng)域具有潛在應(yīng)用前景。(文:水生)


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